摘要建立了用agilent 6410三重串联四极杆质谱仪分析全氟辛酸(pfoa)的方法。在一根快速分离高通量c18柱（粒径1.8 µm）上，用含有10 mm醋酸铵的水和甲醇为流动相，进行简单的等度洗脱，pfoa的保留时间仅为2.3分钟。在从9 fg/µl到150 pg/µl 4个数量级的范围内呈良好的线性，9 fg/µl浓度水平上的峰面积重现性好，rsd为5.5 %，该浓度下的平均信噪比(s/n)为7.2。相当于检测地表水提取物所需要的灵敏度。
引言全氟辛酸(pfoa)是合成的化学物质，不是天然存在的。各公司使用pfoa制造含氟聚合物，这些聚合物是应用价值的物质，具有阻燃、抗油、防污、防油脂等特点。毒理学研究表明，接触pfoa可引发生殖／发育毒性、肝损伤，并可能致癌。pfoa在环境中长期存在，已经发现在环境和普通美国人群的血液中都有低水平含量的pfoa。epa近期研究表明，需要加强测试和监测pfoa的量。欧盟要求饮用水中pfoa < 100 ppt。在本研究中，测定了浓度范围从9 fg/µl到150 pg/µl的pfoa标准溶液，校正曲线的线性相关系数为r2 >0.997。到1,500 pg/µl浓度水平时不再呈线性。9 fg/µl浓度连续进样6次测定重复性。最浓度下根据所测的峰面积计算得到的rsd为5.5%。进样体积为10 µl，因此这一低浓度的进样量仅为90 fg。pfoa的结构式如下所示：cf3 – (cf2)6 – cooh该分子为羧酸，电喷雾电离(esi)负离子模式应有较高的灵敏度。
实验部分样品制备pfoa母液浓度为1,500 ng/µl。用甲醇稀释成0.009、0.015、0.15、0.45、0.75、1.5、15.0、150和1,500 pg/µl一系列浓度。lc/ms 方法结果与讨论图1是校正曲线。测定浓度(9 fg/µl)重复进样9次。15 fg/µl浓度也重复进样9次。如图2所示，浓度为9 fg/µl时，峰面积重复性为5.5% rsd。定义1到1.5分钟内为噪音，该浓度下的信噪比为7.2。lc条件agilent 1100 系列二元泵、脱气机、多孔板进样器和柱温箱。色谱柱: agilent zorbax eclipse plus rrht c18,2.1 mm × 100 mm, 1.8 µm (部件号 959764-902)柱温: 40 °c流动相: a = 10 mm 醋酸铵水溶液，b = 10 mm 醋酸铵溶于80:20甲醇/水流速: 0.3 ml/min进样量: 10 µl等度: 85% b停止时间: 3 分钟针头清洗: 75:25 甲醇/水；冲洗10 秒ms条件离子化模式: agilent g1948b离子源，esi负离子模式雾化器: 35 psig干燥气流速: 10 l/min干燥气温度: 300 °cvcap: 4,000 v分辨率 (fwhm): q1 = 0.7 amu; q2 = 0.7 amumrm transition: m/z 413.0 > 369.0碰撞诱导解离电压: 67 v碰撞能量: 3 v驻留时间: 200 msec
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将1,500 pg/µl浓度添加到校正曲线中，就会看到图3中的结果，需要对数据进行2次曲线拟合。但可以看出，其相关系数良好r2 > 0.99999。
结论全氟辛酸化合物对负离子电喷雾电离模式非常敏感。标准液在9 fg/ul到150 pg/µl范围内显示了非常好的线性，相当于柱上进样量在90 fg到1.5 ng之间。在9 fg/µl测定的低浓度下峰面积的重复性为5.5%rsd，这个浓度下连续进样的平均信噪比为7.2。可以看出1,500 pg/µl，或柱上15 ng时出现信号饱和。由于饮用水是比较干净的基质，预计测定实际样品时也能达到类似的灵敏度
关键词：柱温箱 脱气机 色谱柱 四极杆质谱仪