北分三谱食品中有机氯农药多组分残留量的测定
1 范围
本标准法规定了食品中六六六( hch) 、滴滴滴( ddd)、六氯苯、灭蚁灵、七氯、氯丹、、、异、硫丹、五氯硝基苯的测定方法。第二法规定了食品中六六六、滴滴涕( ddt) 残留量的测定方法。
本标准法适用于肉类、蛋类、乳类动物性食品和植 物（含油脂）中a-hch、六氯苯、仕hch、
r-hch、五氯硝基苯、o-hch、五氯苯胺、七氯、五硫酪、、氧氯丹、环氧七氯、反式氯丹、
a硫 丹、顺式氯丹、p, p'-滴滴伊(dde汃、异、仕硫丹、p, p '-ddd、o, p '-ddt 、异醒、硫丹硫酸盐、p, p'-ddt、异酮、灭蚁灵的分析。第二法适用千各类食品中 hch 、ddt 残留量的测定。
法测定的检出限随试样基 质而不同，参见附录 a。第二法的检出限：取 样量 2 g, 体积为
5 rnl, 进样体积为 10 µ.l 时，a- hch 、/3-hch 、y- h c h、o-hch 依次为 o. 038 µ.g/ kg 、o. 16 µ.g/kg、o. 047 µ.g/ kg、0. 070µ.g/kg;p, p'-dde、o, p'-ddt 、p, p'-ddd、p, p'-ddt 依次为 o. 23 µ.g/ kg、o. 50 µ.g/ kg、
1. 8 µ.g/ kg 、2. 1 µ.g/ kg。
法 毛细管柱气相色谱－电子捕获检测器法
2原理
试样中有机氯农药组分经有机溶剂提取、凝胶色谱层析净化，用毛细管柱气相色谱分离，电子捕获 检测器检测，以保留时间定性，外标法定量。
3试剂
3.1 丙酮( ch3coch3): 分析纯，重蒸。
3.2石油酪：沸程 30c~60·c,分析纯，重蒸。
3.3乙酸乙酷(ch3cooc2比）：分析纯，重蒸。
3.4环己烧( c6 h12): 分析纯，重蒸。
3.5正已烧( n心 h心 ：分析纯，重蒸。
3.6氯化钠( nacl) : 分析纯。
3.7 ( na2s04): 分 析纯，将置干燥 箱中，于 120°c干燥 4h,冷却后，密闭保存。
3.8聚苯乙烯凝胶(bio-beadss-x3) : 200目~400目 ，或同类产品 。
3.9农药标准品： a-六六六(a- hch) 、六氯苯( hcb) 、f3-六六六 (/3-hch) 、y-六六六 ( y- hch) 、五氯硝基苯(pcnb)、8-六六六 (8- hch) 、五氯苯胺( pca) 、七氯 ( heptachlor) 、五硫酪 ( pcps) 、( aldrin) 、氧氯丹( oxychlordane)、环氧七氯 ( heptachlorepoxide入反氯丹( trans-chlordane)、a-硫丹(a-endosulfan)、顺氯 丹 ( cis-chlordane ) 、p, p'- 滴滴伊 ( p, p'-dde) 、 ( dieldrin) 、异
( endrin) 、f3-硫丹 ( /3-endos ulf an) 、p, p'- 滴滴滴( p, p'-ddd) 、a, p'- 滴滴涕( o, p '-ddt 汃异陛
(endrin aldehyde入硫丹硫 酸盐( endos ul fan sul fate) 、p, p'- 滴滴涕( p, p '-ddt 入异酮( endrinketone) 、灭蚁灵( mirex) , 纯度均应不低于 98 %。
3.10 标准溶液的配制：分别准确称取或量取上述农药标准品适量，用少量苯溶解，再用正已烧稀释成 一定浓度的标准储备溶液。量取适量标准储备溶液，用正已烧稀释为系列混合标准溶液。
4仪器
4.1 气相色谱仪(gc) : 配有电子捕获检测器( ecd) 。
4.2凝胶净化柱：长 30cm, 内径 2.3cm~2. 5cm具活塞玻璃层析柱，柱底垫少许 玻璃棉。用洗脱剂乙酸乙酣－环己烧cl+ l) 浸泡的凝胶，以湿法装入柱中 ，柱床高约 26 cm, 凝胶始终保待在洗脱剂中。
4.3全自动凝胶色谱 系统：带有固定波长( 254 nm)紫外检测器 ，供选择使用。
4.4旋转蒸发仪。
4.5组织匀浆器。
4.6振荡器。
4.7氮气浓缩器。
5分析步骤
5.1试样制备
蛋品去壳，制成匀浆；肉品去筋后，切成小块，制成肉糜；乳品混匀待用。
5.2提取与分配
5. 2. 1 蛋类：称取试样 20 g( 精确到 0. 01 g) 千 200 ml 具塞三角瓶中，加水 5 ml( 视试样水分含量加水，使总水量约为20g。通常鲜蛋水分含量约75%,加水5ml即可），再加入40ml丙酮，振摇30min后，加入氯化钠 6 g, 充分摇匀，再加入 30 ml 石油酪，振摇 30 min。静 置分层后，将有机相全部转移至100ml 具塞三角瓶中经干燥 ，并歉取 35 ml 于旋转蒸发瓶中，浓缩至约 1 ml, 加入 2ml 乙酸乙酣－环己烧cl+ l) 溶液再浓缩，如此重复 3 次，浓缩至约 1ml, 供凝胶色谱层析净化使用，或将浓缩液转移至全自动凝胶 渗透色谱系统 配套的进样试管中，用乙酸乙酷－环己烧cl+ l) 溶液洗涤旋转蒸发瓶数次，将洗涤液合并 至试管中，定容至 10 ml。
5.2.2 肉类：称取试样 20g( 精确到 0. 01g),加水15ml( 视试样水分含量加水，使总水量约 20g) 。加
40 ml 丙酮，振摇 30 min,以下按照 5. 2. 1 蛋类试样的提取、分配步骤处理。
5.2.3乳类：称取试样 20g( 精确到o.01 g),鲜乳不需加水，直接加丙酮提取。以下按照 5.2.1蛋类试样的提取、分配步骤处理。
5.2.4大豆油：称取试样 1g( 精确到 0.01g),直接加入 30ml石油酪，振摇 30min后，将有机相全部转移至旋转蒸发瓶 中，浓缩至约 1ml, 加 2ml乙酸乙酣－环己烧cl+ l) 溶液再浓缩，如此重复 3次，浓缩至约 1ml, 供凝胶色谱层析净化使用，或将浓缩液转移至全自动凝胶渗透色谱系统配套的进样试管中，用乙酸乙百护环己 烧cl+ l) 溶液洗涤旋转蒸发瓶数次，将洗涤液合并 至试管中，定容至 10ml。
5.2.5植物类：称取试样匀浆 20g,加水 5ml( 视其水分含量加水，使总 水量约 20ml), 加丙酮40ml, 振荡 30min, 加氯化钠 6g,摇匀。加石油酪 30ml, 再振荡 30min, 以下按照 5.2.1蛋类试样的提取、分配步骤处理。
5.3净化
选择手动或全自动净化方法的任何一种进行。
5. 3. 1 手动凝胶色谱柱净化：将试样浓缩液经凝胶柱以乙酸乙百昔环己 烧cl+ d 溶液洗脱，弃去 0 ml~ 35 ml 流分 ，收集 35 ml~70 ml 流分。将其旋转蒸发浓缩至约 1 ml, 再经凝胶柱净化收集 35 ml~ 70 ml流分，蒸发浓缩，用氮气吹除溶剂 ，用正已烧定容至 1 ml, 留待 gc 分析。
5.3.2全自动凝胶渗透色谱系统净化：试 样由 5ml试样环注入凝胶渗透色谱( gpc) 柱，泵流速
5.0ml/min, 以乙酸乙酣－环己烧cl+ d 溶液洗脱，弃去 0min~7. 5min流分，收集 7.5min~15min
流分，1 5 min~20 min 冲洗 gpc 柱。将收集的流分旋转蒸发浓缩至约 1 ml, 用氮气吹至近干，用正已烧定容至 1 ml, 留待 gc 分析。
5.4测定
5.4.1 气相色谱参考条件
5. 4.1.1 色谱柱： dm-5石英弹性毛细管柱 ，长 30m、内径0.32mm、膜厚0.25p.m;或等效柱。
5. 4.1.2 柱温：程序升温
90°cc1min)40•c/minl70•c2·3•c/min230 °c(l7min)40•c/min280°c(5min)5. 4.1.3 进样口温度： 280c。 不分流进样 ，进样量 1µ.l。
5. 4.1.4 检测器：电子捕获检测器 ( eco) , 温度 300·c。
5. 4.1.5 载气流速：氮气cn2汃流速 1ml/min; 尾吹，25ml/min。
5. 4.1.6 柱前压： 0.5mpa。
5.4.2色谱分析
分别吸取 1 µ.l 混合标准液及试样净 化液注入气相色谱仪中，记录色谱图 ，以保留时间定性，以试样和标准的峰高或峰面积比较定量。