氢气发生器电解槽的类型一般有：碱性电解槽、基于离子交换技术的聚合物薄膜电解槽和固体氧化物电解槽。实验室中使用的碱性电解槽制氢和聚合物薄膜电解槽制氢。
1、 使用碱性电解槽制氢
碱性电解槽是常用、技术成熟、也经济的电解槽，并且易于操作，在目前广泛使用，但缺点是其效率低。碱性电解槽主要由电源、电解槽箱体、电解液、阴极、阳极和横隔膜组成。电解液都是氢氧化钾溶液(koh)，浓度为20%～30%；横隔膜主要由石棉组成，主要起分离气体的作用，而两个电极则主要由金属合金组成。
其工作的主要原理是：在阴极，水分子被分解为氢离子(h+)和氢氧根离子(oh-)，氢离子得到电子生成氢原子，并进一步生成氢分子(h2)；氢氧根离子(oh-)则在阴、阳极之间的电场力作用下穿过多孔的横隔膜，到达阳极，在阳极失去电子生成一个水分子和氧分子。碱性电解槽制氢的特点是：氢氧根离子(oh-)在阴、阳极之间的电场力作用下穿过多孔的横隔膜。
2、 聚合物薄膜电解槽制氢
聚合物薄膜电解槽制氢(pem)，一些地方也称之为固体聚合物电解质(spe)水电解制氢。该种原理不需电解液，只需纯水，比碱性电解槽安全，电解槽的效率可以达到85%或以上，但由于在电极处使用铂等贵重金属，薄膜材料也是昂贵的材料，故pem电解槽目前还难以投人大规模的使用。
其工作的主要原理是：去离子水被供到膜一电极组件上，在阳极侧反应析出氧气、氢离子和电子；电子通过电路传递到阴极，氢离子以水合的形式(h+·xh20)通过离子交换膜到阴极；在阴极，氢离子和电子重新结合形成氢气，同时，部分水也带到了阴极。聚合物薄膜电解槽制氢的特点是：氢离子(h+)在阴、阳极之间的电场力作用下穿过离子交换膜。
氢气发生器电解槽启动的准备
(一)启动前的准备
1、将仪器从包装箱内取出，检查有无因运输不当而损坏，核对仪器备件，合格证及保修卡是否齐全。并准备以下物品：300mg koh和硅胶干燥粒若干公斤，玻璃搅拌棒1个，500ml玻璃容器1个。
2、加电解液：
①、取出备件中氢氧化钾全部倒入一容器内，然后加入二次蒸馏水或去离子水500ml作为母液，充分搅拌等电解液*冷却后待用。
②、打开储液桶外盖，取出内盖。(内盖是为运输时防止漏液，使用时不得带内盖运行)将内盖保存好，以便再次运输时使用。
③、将冷却后的电解液(母液)倒入储液桶内，然后再加入二次蒸馏水或去离子水，不要超过上限水位线， 也不要低于下限水位线。拧上外盖，10分钟后即可使用。
(二)仪器自检
1、接通电源。
2、打开电源开关，此时仪器压力表开始上升，检查仪器面板上电解指示(绿灯)发亮，流量指示(指针表)应指示在1000左右，在5分钟内压力指示(压力表)应达到0.4mpa，指针指示降至“0”， 说明仪器系统工作正常，自检合格。
3、如在5分钟后，流量指示还在“1000”，压力指示在“0”， 说明开关没有旋紧有漏气现象，请继续旋紧开关，使仪器的压力、流量达到合格标准。
4、仪器使用时应注意流量指示是否与色谱仪用气量一致，如流量指示超出色谱仪实际用量较大时，应停机检漏，其方法参照仪器的故障原因与排除方法进行调整，再用自检方法检查合格后方可使用。
5、定期检查过滤器中的硅胶是否变色，如变色请马上更换或再生。其方法为，拧下过滤器，再拧开过滤器上盖，更换硅胶后拧紧过滤器上盖，将过滤器装到底座上拧紧。并检查是否漏气。