gb/t 3884.12-2023 铜精矿化学分析方法 第12部分：氟和氯含量的测定 离子色谱法和电位滴定法范围本文件描述了铜精矿中氟和氯含量的测定方法，包括离子色谱法(方法1)和电位滴定法(方法2)。本文件适用于铜精矿中氟和氯含量的测定，方法1测定范围：氟含量(质量分数)为0.005％~0.50％，氯(质量分数)为0.01％~0.50％；方法2测定范围：氯含量(质量分数)为0.050%～4.00%。氯含量大于0.05%用方法2最为仲裁方法。注：本文件方法1中测定的氯指酸浸出氯。术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。方法1 离子色谱法原理试样经硫酸分解，其中的氟、氯随水蒸汽逸出与样品分离，经吸收液吸收，用离子色谱法测定。以保留时间定性，以工作曲线法计算氟和氯含量。方法2 电位滴定法原理试料与无水碳酸钠-氧化锌混合熔剂混合均匀后经高温焙烧，用沸水浸取半熔物，过滤分离大量基体元素，在乙醇-水溶介质中于自动电位滴定仪等当点模式进行滴定，根据消耗的银标准滴定溶液的体积计算氯的含量。试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂。水，符合 gb/t 6682，一级水。无水碳酸钠。氧化锌。混合熔剂：取5份无水碳酸钠加2份氧化锌研细，混匀，置于105°c±5°c烘箱内烘干30min，置于干燥器中冷却至室温，密封备用。硝酸(ρ=1.42g/ml)，优级纯。硝酸溶液(1+1)。无水乙醇。氯标准溶液(ccl=0.010mol/l)：称取0.5844g预先在 550°c灼烧2h并冷却至室温的基准氯化钠，于150ml烧杯中，加入少量水，搅拌，使之溶解，移入1000ml容量瓶中，用水稀释到刻度，混匀。银标准滴定溶液(cag≈0.010mol/l)：a) 配制：称取1.07g金属银(ωag≥99.9%)，于200ml烧杯中，加入15ml硝酸溶液，盖上表面皿，微热溶解，冷却后，移入1000ml棕色容量瓶中，再加入6ml硝酸溶液，用水稀释到刻度，混匀。b) 标定：移取10.00ml氯标准溶液置于100ml的塑料滴定杯中，加入1滴溴酚蓝指示剂，滴加硝酸溶液中和至试液显黄色，加入30ml无水乙醇，加水至60ml，按仪器操作程序在选定的参数下，插入银环复合电极，在电磁搅拌下，用银标准滴定溶液在等当点模式下进行滴定，记录消耗的银标准滴定溶液的体积，按公式(2)计算银标准滴定溶液的浓度。随同标定做空白试验，记录消耗的银标准滴定溶液体积。平行标定三份，其极差值不应超过5×10-5mol/l时，取其平均值。否则，重新标定。式中：c ——银标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升(mol/l)；c1 ——氯标准溶液浓度，单位为摩尔每升(mol/l)；v3 ——滴定消耗银标准滴定溶液体积，单位为毫升(ml)；v4 ——移取氯标准溶液的体积，单位为毫升(ml)；v0 ——空白滴定消耗银标准滴定溶液体积，单位为毫升(ml)；溴酚蓝指示剂(1g/l)：准确称取1.0g溴酚蓝溶于100ml无水乙醇中，混匀，转入棕色滴瓶中，备用。仪器设备自动电位滴定仪，附银复合电极。高温炉(炉温均匀性控制精度：≤±5°c，控温精度：≤±1°c。样品样品粒度应不大于100μm。样品应在100°c～105°c的烘箱中烘1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。试验步骤试料称取0.50g样品，精确至0.0001g。平行试验平行进行两次试验，取其平均值。空白试验随同试料做空白试验。测定将试料置于预先铺有3g混合熔剂的50ml瓷坩埚中，搅拌混匀，上面再覆盖1g混合熔剂，将瓷坩埚置入高温炉内，从室温升温至750°c后保持30min，取出冷却。瓷坩埚内加入约30ml左右的热水，用玻璃棒研磨搅拌浸取5min左右，将瓷坩埚置于电热板上低温加热浸取10min左右，取下冷却至室温，将坩埚内溶液连同沉淀一起移入100ml容量瓶中，以水稀择至刻度，混匀，干过滤。按表4分取待测溶液于塑料滴定杯中，加入1滴溴酚蓝指示剂，用硝酸溶液中和至试液显黄色，此时溶液为弱酸性(ph=3.0~5.0)，加入30ml无水乙醇。按表4用水稀释至相应的测定体积，按仪器操作程序在选定的参数下，插入银复合电极，在电磁搅拌下，用银标准滴定溶液在等当点模式下进行滴定，记录消耗的银标准滴定溶液的体积。试验数据处理氯的含量以氯的质量分数ωcl计，按式(3)计算：式中：c ——银标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升(mol/l)；v5 ——滴定中消耗银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)；v'0 ——空白试验中消耗银标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)；m ——氯的摩尔质量，数值为35.453，单位为克每摩尔(g/mol)；v6 ——试液的总体积，单位为毫升(ml)；m1 ——试料的质量，单位为克(g)；v7 ——分取试液体积，单位为毫升(ml)。计算结果表示至小数点后2位。含量小于0.10%的表示到小数点后3位。数值修约按照 gb/t 8170 的规定进行。京都电子kem 自动电位滴定仪 at-710s