水中超痕量联苯胺（benzidine）的直接快速分析
promochrom technologies ltd.
联苯胺（化学名称:4,4'-二氨基联苯）是一种强致癌物。联苯胺是染料合成的中间体,
通过工业废水或废料进入水体。 目前水中联苯胺的分析方法大致步骤如下:
取水样 500-1000 毫升, 用固相萃取或液-液分配将联苯胺富积到有机溶剂中。 样品
经浓缩定容后用 gc-ms或 lc-ms检测。每个样品的处理时间为 1-2 小时。
本文介绍一种使用在线固相萃取直接分析水中联苯胺的方法。通过将样品前处理和
仪器分析结合，每个样品的分析时间可由 1小时以上缩短为 15分钟（包括样品前
处理和仪器分析）。此外还可以提高分析重复性和减低操作人员的劳动强度。
仪器配置
1. 液相色谱仪：agilent 1100，g1354a四元梯度泵＋g1314a紫外检测器。
2. 在线固相萃取仪：online spe, promochrom technologies。
在线固相萃取仪软件的结构和安杰伦化学工作站类似，也是通过方法和序列达到自
动控制．仪器具有重叠进样功能，当液相色谱仪在分析样品时，固相萃取仪可以同
时处理下一个样品。
分析方法
1. 液相色谱
流动相，a=乙氰+水（80:20）+15 mm 醋酸胺, b=水, c=醋酸胺缓冲液（0.2 m）. （梯
度淋洗程序见在线固相萃取方法包方法手册）; 流速，1.5 毫升／分; 分析柱：
pctsil c18, 4.6x250 mm, 5 微米; 柱温，室温；检测波长 254 纳米；停止时间，
14 分钟。在此条件下联苯胺的保留时间为 9.3分钟。
2. 固相萃取
固相萃取柱，trap n, 4.6x10 mm, promochrom technologies; *流速，4毫升
／分； 处理步骤，1） 加样 10-40 毫升，2） 进样并触发液相色谱分析。
分析结果
根据以上结果推算, 该方法的检测限为 0.1 ppb。增加样品量虽然可以增加峰高, 但
是背景也会相应增加。进一步提高灵敏度的途径应该是使用选择性更好的检测器,
如串联四极杆 msd。
在线分析的难点之一是防止色谱峰扩散, 考虑的因素包括 spe柱和分析柱的柱效和
亲水性, 目标分析物的极性, 以及流动相的兼容性。因为联苯胺很容易形成拖尾峰,
还要考虑色谱柱的惰性。trap n spe 柱和 pctsil c18分析柱是经过广泛筛选后找
出的*搭配。由上图可见, 联苯胺可以获得非常理想的峰形。而且大体积进样和
柱切换也不会造成色谱峰扩散。
2. 方法重现性
在此浓度水平, 现有分析方法的误差通常在 5%以上。由于本方法将所有样品前处
理由仪器自动进行, 减少了引入误差和差错的机, 从而获得了*的重复性。
和常规 spe 方法的比较