在农业生产中,土壤基质既作为植物生长必须的支持介质,同时还能储存植物生长的必须的养分和水分,作物根系从中按需选择吸收,为作物提供所需要的水、气、肥生长环境。ph值是栽培基质重要理化参数之一,对基质肥力和养分有重要影响。实时掌握栽培基质ph值,为调节栽培过程水肥状况提供依据,对实现设施栽培现代化,提高设施农业作物的产量与品质至关重要。传统检测土壤ph值,采用的是取土样,在实验室经过晾晒风干、过滤、称重溶解到一定比例的纯水中,测其悬浮液的ph,得出土壤ph值。这个检测方法检测时间比较久,而且检测过程也相对复杂。对于农业生产来说,显然不太适合。所以人们就研发出固态ph传感器。固态ph传感器不用取土,直接将传感器插入土壤就能出结果,检测速度快,操作也简单,也更能反应出原位土壤ph对于作物生长的影响。
华东师范大学的杜元生老师就曾在新型全固态ph传感器进行研究。他提出两种全固态ph传感器,即掺y锆酸钡陶瓷ph传感器以及zr/zro_2ph传感器,对制备方法及性能进行了研究。其结果表明,以磷酸为内参比制备的掺y锆酸钡陶瓷ph传感器,在20℃下响应较慢,但拟合度高,符合线性关系,斜率为-36.5 mv/ph。而在80℃下响应较快,拟合度也较高,但斜率有所下降;以硅钨酸为内参比制备的掺y锆酸钡陶瓷ph传感器,20℃下响应比磷酸快,拟合度高,达到了 99.18%,符合线性关系,斜率为-29.44mv/ph。(3)通过高温氧化法和电化学氧化法制备了 zr/zro_2ph传感器,并调节制备条件,研究不同方法和不同条件下制备的传感器性能之间的差异。采用高温氧化法制备时,用na2co3熔盐氧化制备的传感器性能。在ph为4~12.47范围内,响应值非常稳定,且线性拟合度高,斜率为-28.16mv/ph。采用阳极氧化法制备时,对比了有机电解液和无机电解液对氧化膜表面纳米结构的影响。当采用无机电解液且第二步氧化时间为1h时,线性拟合度好,在ph为1.68~12.47范围内斜率达到了-31.51 mv/ph。
江苏大学徐坤博士对基于修饰膜的全固态ph传感器及其应用进行研究。分析了 ph传感器的研究现状,针对目前ph传感器无法对土壤基质环境实现ph原位检测,结合土壤基质特殊的理化性状,提出了一种由nafion修饰的ph锑检测电极和壳聚糖-石墨烯修饰的固态ag/agcl参比电极组成的全固态ph传感器,并开展其传感机理及土壤基质ph原位检测应用研究。提出以nafion修饰的锑电极作为检测电极,以壳聚糖-石墨烯修饰的ag/agcl参比电极作为参比电极的基于修饰膜的全固态ph传感器;对所研制的基于修饰膜的全固态ph传感器进行了试验研究,结果表明,传感器的灵敏度为52.3mv/ph,接近理想能斯特响应斜率,响应时间在20s左右,短时间连续测量的偏差小于2mv,长时间使用时,其响应斜率偏差小于2mv/ph;将所研制的基于修饰膜的全固态ph传感器应用于常见的样本测试,结果表明,在水系样本中,其测量误差明显小于在土壤基质浸提液中的测量误差,且其在酸性环境下的测量误差要大于中性和碱性环境下的测量误差;相对于数字ph检测仪其测量的误差都保持在0.6个单位以内,相对误差基本保持在10%以内。
想要提高ph传感器的精度,还是需要在原理和材料上下功夫。目前武汉汉林苑研发的土壤ph计hly-216,采用的电位法,能直接插入土壤检测。其精度能达到0.05ph,这在国产产品中,精度是相对比较高的,带有温度补偿功能。这个产品即可以检测原位ph,用于传统的检测土壤ph的方法也是没问题的。其性价比高,稳定性和重复性都很好。适合科研实验,农业、园艺业和林业等领域应用。