按照新标准,应用原子荧光光度计测试食品添加剂中的砷元素需要准备以下试剂:氢氧化钠(naoh)(优级纯)、硼化钠或硼氢钾(nabh4或kbh4)、硫脲(ch4n2s)、硝酸(hno3)(优级纯)、硫酸(h2so4)(优级纯)、高氯酸(hcio4)(优级纯)、盐酸(hcl)(优级纯)、硝酸镁[mg(n03)2.6h2o]、氧化镁(mgo)、过氧化氢(h2o2)。
试剂的配制
1、氢氧化钠溶液(2 g/l):称取2.0 g氢氧化钠,溶于1 000 ml水中,混匀。
2、硼化钠溶液(10 g/l):称取10.0 g硼氢钠,溶于1 000 ml氢氧化钠溶液中,混匀。临用现配(也可称取14 g硼化钾代替硼氢钠)。
3、硫脲溶液(50 g/l):称取50 g硫脲,溶于1 000 ml水中,混匀。
4、硫酸溶液(1+9):量取100 ml硫酸,小心倒入水900 ml。中,混匀。
5、氢氧化钠溶液(100 g/l):称取1.0 g氢氧化钠,溶于10 ml水中。
6、盐酸溶液(1+1):量取100 ml盐酸缓慢倒入100 ml水中,混匀,冷却后使用。
7、硝酸镁溶液(150 g/l):称取150 g硝酸镁,溶于1 000 ml水中,混匀。
标准溶液的配制
1、砷标准储备液(0.1 mg/ml。):称取于100℃干燥2h以上的3氧化2砷0.1320 g,加100 g/l氢氧化钠溶液10 ml溶解,用水定量转入1 000 ml容量瓶中,加硫酸溶液(1+9)25 ml定容至刻度。
2、砷标准使用液(1/μg/ml):吸取1.00 ml砷储备标准液于100 ml容量瓶中,用水稀释至刻度。
分析步骤
以湿法消解为例
称取固体试样1 g~2.5 g(至0.001 g),液体试样5 g~10 g(至0.001 g),置于100 ml锥形瓶中,加硝酸20 ml~40 ml,硫酸1.25 ml,放置过夜。次日置于电热板上加热消解(<220℃)。若消解液处理至10 ml左右时仍有未分解物质或色泽变深,取下冷却,补加硝酸5 ml~10 ml,再消解至10 ml左右观察,如此反复两三次,注意避免炭化。如仍不能消解*,则加入高氯酸1 ml~2 ml,继续加热至消解*后,再持续加热至高氯酸的白烟散尽,硫酸的白烟开始冒出。取下冷却,加水25 ml,再加热至产生硫酸白烟。取下冷却,用水将消化液转入25 ml容量瓶或比色管中,加入硫脲溶液(50 g/l)2.5 ml,zui后用水定容至刻度并混匀,备测。同时做空白试验。
标准系列溶液制备
在25 ml容量瓶中依次准确加入1μg/ml砷标准使用液0 ml、0.05 ml、0.20 ml、0.50 ml、1.00 ml、2.00 ml,硫酸溶液(1+9)12.5 ml,50 g/l硫脲2.5 ml,加水定容至刻度,分别相当于砷浓度0 ng/ml、2 ng/ml、8 ng/ml、20 ng/ml、40 ng/ml、80 ng/ml,混匀备测。
仪器参考条件(以下条件以sk-乐析原子荧光光度计为例)
光源:空芯阴极灯,灯电流60~80ma
负高压:-300~-350v
主气流量:为定值,500ml/min左右
辅气流量:800~1000ml/min
泵速:70~80转/min
检出限(参考值):0.01ng/ml
注意事项:
(1)在盐酸中一般都存在着一定含量的as,因此采用优级纯hcl可减少空白。但也有个别情况分析纯中as含量低于优级纯,以及不同生产厂或不同的生产批号as的含量差别也很大, 因此建议在使用前先用少量的hcl配制成10%(v/v)条件下进行对比检验。
(2)将所使用前的各种器皿必须用(1+1)hno3浸泡24小时,然后认真清洗干净,防止as的污染。
(3)本说明所配制的砷标准贮备液为三价状态,为防止在保存期间砷被氧化,仍建议加入硫脲+抗坏血酸,碘化钾预先还原as(ⅴ)至as(ⅲ),还原速度受温度影响,室温低于或小于15℃,至少应放置30分钟,样品也必须同样进行预还原。
(4)配置标准溶液的容量瓶必须长期固定不变,不能任意变动。
(5)配制标准溶液时宜采用固定的一支5ml刻度的移液管,可直接用于配制全部标准系列。
(6)硼氢钾溶液浓度对as测定有较大影响。