自20世纪30年代杜邦公司开发了氟利昂（freon）制冷剂以后，r22（或hcfc-22）在空调用制冷剂领域占据了长期的主要地位，在空调用制冷装置特别在窗式空调器和立柜式空调机组中被广泛采用。随着1987年《蒙特利尔议定书》的签署，才开始了淘汰hcfc-22的进程。到目前为止，已经商业化的hcfc-22替代制冷剂有r407c和r410a，它们都是非共沸混合工质，
r22
氟里昂22是一种中温制冷剂，它的分子式为chf2cl，具有以下的主要特征：
（1）在常态下是无色，无味的气体，并不燃烧也不爆炸。
（2）在标准大气压下，沸点较低为-40.8℃，凝固点为-160℃，临界温度为96.0℃，故应用温度范围大。
（3）当冷凝温度为35℃时，冷凝压力不超过1.4mp。(14.28kg/cm2），压力比较适中，但比r12要高。在相同温度下，r22的蒸气压力比r12约高65％左右。
（4）r22的单位体积制冷量比r12大，而在空调工况下，r22比r12要大50％左右；在-40～-70℃的温度范围内比r12性能好，更适用于低温a
（5）r22能部分地与润滑油互相溶解。在温度较高时（如在压缩机和冷凝器中）能与油充分溶解，而在温度较低的蒸发器中，两者要出现分层现象，故系统回油困难。
（6）在低温下液态r22对水的溶解度远大于r12，相比之下，冰堵的可能性比r12要小些，但仍属于溶水性差的制冷剂，若制冷剂中含水较多也会产生冰堵现象，因此其含水量亦不得大于0.0025％（重量比），同时在制冷系统中要装设干燥装置。
（7）无水时r22对金属不腐蚀。
（8）r22对合成橡胶体和漆包线的腐蚀性比r12要强烈些，r22可使聚乙烯纤维绝缘变软，出现汽泡，甚至剥落变质，在有水的情况下更为明显。
r407c
r407c是由制冷剂r32、r125和r134a按30:10:60的比例混合而成的一种不破坏臭氧层的环保制冷剂。 r407c 由于和 r22 有着极为相近的特性和性能，所以成为 r22 的长期替代物，使用于各种空调系统和非离心式制冷系统。
r407c 可用于原 r22 的系统，不用重新设计系统，只需更换原系统的少量部件，以及将原系统内的矿物冷冻油更换成能与r407c互溶的润滑油（poe油），就可直接充注 r407c ，实现原设备的环保更换。
由于 r407c 是混合非共沸工质，为了保证其混合成分不发生改变，所以 r407c 必须液态充注。如果 r407c 的系统发生制冷剂泄漏，且系统的性能发生明显的改变，其系统内剩余的 r407c 不能回收循环使用，必须放空系统内的剩余 r407c 制冷剂，重新充注新的 r407c 制冷剂。
r410a
r410a是一种新型环保制冷剂，不破坏臭氧层，工作压力为普通r22空调的1.6倍左右， 制冷（制热）效率更高。 提高空调性能，不破坏臭氧层。r410a由两种准共沸的混合物而成，主要有氢，氟和碳元素组成（表示为hfc）,具有稳定，无毒，性能优越等特点。同时由于不含氯元素，故不会与臭氧发生反应，既不会破坏臭氧层。另外，采用新冷媒的空调在性能方面也会又一定的提高。r410a是目前为止国际公认的用来替代r22最合适的的冷媒，并在欧美，日本等国家得到普及。
r410a是一种混合制冷剂，它是由r32（二氟甲烷）和r125（五氟乙烷）按50:50配比组成的混合物，其优点在于可以根据具体的使用要求，对各种性质，如易燃性、容量、排气温度和效能加以考虑，量身合成一种制冷剂。r410a外观无色，不浑浊，易挥发，沸点-51.6℃，凝固点-155℃；其主要特点有：
（1） 不破坏臭氧层。其分子式中不含氯元素，故其臭氧层破坏潜能值（odp）为0。全球变暖潜能值（gwp）小于0.2。
（2） 毒性极低。容许浓度和r22同样，都是1000ppm。
（3） 不可燃。空气中的可燃极性为0。
（4） 化学和热稳定性高 。
（5） 水分溶解性与r22几乎相同。
（6）不与矿物油或烷基苯油相溶。（与poe[酯润滑油]、pve[醚润滑油]相溶）。
制冷剂的发展趋势
在空调器中过去一直以来的制冷剂用r22为主流，在《蒙特利尔议定书》中r22被限定2020年淘汰，发展中国家可以推迟10年，所以不久将要禁用r22制冷剂，现行逐渐代替r22的是r410a。
目前r410a替换主要在国际市场，制冷剂替代过程在我国是比较缓慢的，这主要由于国内市场主要被r22所垄断和制造商没有必须进行制冷剂替代的压力。我国开始关注r407c和r410a主要是出于空调制造商开拓海外市场的需要。大多数出口产品到欧洲的中国制造商发现开发r410a空调系统是他们的唯一选择。虽然目前的国内市场r410a的占有率非常低，但能源标准的制定会使r410a得到广泛的使用。我国现在正在实行能效标签制度，单元式空调和家用空调机上都必须贴上能效标签。随着能效标签制度的日趋成熟，制造商为了销售高效能的机器只有改善系统的能效比。
更远的将来，空调器中使用的制冷剂将会是一种完全新型的制冷剂，它具有不破坏臭氧层（odp=0），低温室效应（低gwp），同时更加节能。