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氯系氧化剂

 宋体的密度为1.47,熔点-102℃,沸点-34.6℃。密度为3.21,是空气的2.45倍。气化热62kcal/kg(36℃),易溶于水、碱溶液,二硫化碳和。在常温下,被加热到0.6~0.8mpa或在常压下冷却到-35~40℃时就能液化。
的化学性质很活泼,溶于水后,一部分生成盐酸和次氯酸,另一部分仍以氯分子形式存在。
cl2+h2o=hclo+hclk=4.2×10-4
在25℃时,氯在水中的总溶解度为0.091mol/l,其中以cl2形式存在的0.061mol/l,以hclo形式存在的0.03mol/l。
在紫外光作用下,次氯酸及其盐可分解为盐酸和新生态氧,具有很强的强化能力:
hclo+hv=hcl+[o]
氯被碱溶液吸收生成次氯酸盐,在碱性条件下,反应超于*:
cl2+2naoh=naclo+nacl+h2ok=7.5×1015
2cl2+2ca(oh)2=ca(clo)2+cacl2+2h2o
次氯酸盐溶液不稳定,受光照会发生歧化反应:
3clo-─→2cl-+clo3-k=1027
常温下该反应很缓慢,当温度高于75℃时,反应很快。生成的氯酸盐有毒,排水中不准超过0.02mg/l。因此,应避免这个反应发生。
在次氯酸盐溶液中,有效氯主要以clo-和hclo两种形式存在,其平衡由溶液的ph值决定:
hclo=h++clo-k=3.4×10-8
次氯酸和其盐是强氧化剂,被还原后,氯的氧化数由+1价变为-1价,形成氯子,其标准电极电位如下:
+1.63v+1.36v
酸性溶液中hclo──→cl2──→cl-
+0.40v+1.36
碱性溶液中clo-───→cl2──→cl-
+0.89v
clo-───→cl-
可见,氯在酸性条件下氧化能力强。
由电解食盐水生产。我国多采用立式隔膜电解槽,当直流电通过盐水溶液时,在阳极上在固体铁阴极上阴阳两极之间由于装有多孔性石棉或聚合物制成的隔膜,把产生的两种气体分离开。经净化、压缩、冷冻即生产一吨耗食盐1.7t、电耗2800kwh、硫酸消耗15kg、盐酸100kg、水40m3。产品指标如下:
组成cl2o2co2n2h2o
含量99.5%~99.8%400~500ppm300ppm500ppm15~20ppm
有关氯的数据见表4-1、表4-2、表4-3。
表4-1蒸汽压与温度的关系
温度(℃)-34.5-30-20-100102030406080100
饱和蒸汽压(atm)11.211.812.603.644.966.578.611.1417.5926.2437.46
氯在水中溶解度与温度的关系(1atm优良条件下)
溶液温度(℃)10152025303540
cl2(g/l)9.9728.4957.2936.4135.7235.1044.59
氯在水中的浓度与其平衡分压关系(g/l)
┏━━━━┯━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━┓
┃温度│cl2分压(mmhg)┃
┃├────┬───┬────┬───┬───┬───┬────┬──┨
┃(℃)│5│10│30│50│100│150│200│300┃
┠────┼────┼───┼────┼───┼───┼───┼────┼──┨
┃20│0.438│0.575│0.973│1.21│1.773│2.27│2.74│3.19┃
┠────┼────┼───┼────┼───┼───┼───┼────┼──┨
┃30│0.424│0.553│0.873│1.106│1.573│1.966│2.34│2.69┃
┗━━━━┷━━━━┷━━━┷━━━━┷━━━┷━━━┷━━━┷━━━━┷━━┛
用设计压力为2mpa的钢瓶装运,充装量不得大小1.25kg/l。钢瓶漆成草绿色,用白色字标。钢瓶外部应有明显“有毒压缩气体”标志。工业使用的钢瓶分500kg、1000kg两种规格。钢瓶应贮存在阴凉干燥通风的库房、库温不超过35℃。防止日光直射,远离火种、热源,库房保持干燥以防钢瓶锈蚀。不得与液氨、易燃压缩气体、自燃物、金属粉末、有机物、*共贮,贮存时钢瓶应戴安全帽,应认真检查钢瓶阀门是否漏气,库房有无氯臭。如无法修复,应将漏气钢瓶搬出库房,浸入石灰乳中吸收漏出的氯,以防污染。搬运要轻装轻卸,防止钢瓶摩擦撞击,装车时安全阀帽应向外排在一面。钢瓶应套橡胶防撞圈。炎热季节应在早晚阴凉时搬运。发生火灾时,可用水或雾状水扑来。立即在附近钢瓶移开,若无法移开时,应在钢瓶上浇水冷却,扑火人员应戴防毒面具。
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