随着世界经济的快速发展和现代科技的迅猛发展,核能的开发和利用日益受到关注。相对于火电,核电是一种经济、安全、可靠、清洁的新能源,但其带来的核电安全问题也是不容忽视的。
由于锆合金的机械性能优异,耐腐蚀性能良好,目前大多数核反应堆选用锆合金作为核燃料包壳管材料。在过去的几十年中,锆合金已经发展为三大系列,即zr-nb、zr-sn和zr-sn-nb。在这三个系列的基础上,添加fe、cr、ni、cu等合金金属后,形成了工业化的zircaloy-2(zr-2)、zircaloy-4(zr-4)等锆合金。zr-2和zr-4合金均已商业化,zr-2的合金成分为zr-1.5sn-0.15fe-0.1cr-0.05ni, zr-4的合金成分为zr-1.5sn-0.2fe-0.1cr,由于ni的添加会造成锆合金吸氢,引发氢脆,故研究者们降低了ni的含量,增加fe的含量以弥补ni减小引起的锆合金力学性能的不足,以此发展了一种新的锆合金zr-4。zr-4被称为核电用第一代锆合金,广泛用于轻水堆燃料的包壳材料。
2011年日本福岛核电事故的发生,使得研究者们对锆合金包壳材料提出了更高的要求,根据美国管理委员会(nuclear regulatory commission,简称nrc)对核电包壳材料的标准,包壳材料的最高耐受温度为2200°f(1204°c)。因此作为核电包壳材料,需要满足耐高温水蒸气氧化性能,当冷却剂缺失时,可以降低包壳材料的热量和氢气的释放量,为事故抢修争取时间。
为了解决这个问题,国内外很多研究者对锆合金的表面防护涂层进行了大量研究,具体的涂层包括cr基涂层、max涂层、fe基涂层等。其中cr基涂层的耐腐蚀性最佳,抗氧化能力优异,且金属cr与锆合金的热膨胀系数相匹配,被认为是最有发展前景的锆合金表面防护涂层。
本文利用耐驰同步热分析仪sta 449f3研究了cr基涂层在1200°c水蒸气条件下对zr-4合金基底的抗氧化性能,并与zr-4合金基底进行了比较。
仪器:netzsch sta 449f3
图1是cr coated zr-4 合金和zr-4 合金基体在1200°c高温水蒸气(绝对水蒸气浓度90%)条件下,恒温1h的tg对比曲线。氧化tg曲线显示,涂层锆合金(cr coated zr-4 合金)经1200°c高温水蒸气氧化1h,其质量增重百分数约为12.30%,而zr-4合金基体在相同氧化条件下的质量增重百分数约为16.79%。在氧化性能的测试中,氧化增重速率是衡量材料氧化的一项重要指标。从图1可知, zr-4合金基体的氧化增重速率明显快于cr涂层锆合金的氧化增重速率,即cr涂层锆合金的高温抗氧化性能明显优于zr-4合金基体。
图1cr coated zr-4 合金和zr-4 合金基体在1200°c高温水蒸气(绝对水蒸气浓度90%)条件下,恒温1h的tg对比曲线
图2高温水蒸气氧化处理后的cr coated zr-4 合金和zr-4 合金基体的形貌图。(第一行:zr-4 合金基体;第二行:cr coated zr-4 合金;从左到右分别是样品的顶部、侧面、底部)
通过sta高温水蒸气氧化实验,评判了涂层锆合金(cr coated zr-4 合金)对锆合金基底的防护效果。耐驰同步热分析仪拥有丰富的配置,可以通过sta来模拟样品在实际使用环境下的性能,可研究对应温度、气氛、湿度等因素对材料性能的影响。
作者
盛沈俊
耐驰仪器公司应用实验室