本方法适用于测定垢和腐蚀产物中三氧化二铝的含量。垢和腐蚀产物中常见的成分(离子)均不干扰测定。在测定条件下，钛(ⅳ)、锡(ⅳ)干扰测定，使测定结果偏高。通常，试样中这些元素含量甚微，对测定结果无明显影响。
1概要
在ph值为4.5的介质中，加入过量的edta溶液，除铝与edta络合外，铜、锰、亚铁、镍以及高铁、锡、钛等离子均与edta生成稳定络合物。用铜标准溶液回滴过剩的edta，以1-2-吡啶偶氮、2-萘酚(pan)作指示剂，终点颜色由淡黄色变为紫红色。然后加入适量的氟化物，置换出与铝、钛络合的edta，再次用铜标准溶液滴定，终点由黄色变为紫红色，其反应式如下：
加edta：
加氟化钠：
滴定时：
2试剂
2.1乙酸-乙酸铵缓冲溶液(ph值为4.5)。称取77g乙酸铵溶于约300ml蒸馏水中，加200ml冰乙酸，用水稀释至1l。
2.2氨水(1+1)。
2.32mol/l盐酸溶液。
2.41%*指示剂(乙醇溶液)。
2.50.4%pan指示剂(乙醇溶液)。
2.6饱和氟化钠溶液(贮存于聚乙烯瓶中)。
2.7硼酸(固体)。
2.80.5%edta溶液。
2.9铝标准溶液(1ml相当于1mgal2o3)。取少量高纯铝片置于小烧杯中，用盐酸溶液(1+9)浸泡几分钟，使铝片表面氧化物溶解。先用蒸馏水洗涤数次，再用无水乙醇洗数次，放入干燥器中干燥。准确称取处理过的铝片0.5293g，置于150ml烧杯中。加优级纯氢氧化钾2g，蒸馏水约10ml，待铝片溶解后，用盐酸(1+1)酸化，先产生*沉淀，继续加盐酸溶液(1+1)，使沉淀物*溶解后，再加10ml盐酸溶液(1+1)冷却至室温，倾入1l容量瓶，用蒸馏水稀释至刻度。
2.10铝工作溶液(1ml相当于0.1mgal2o3)。准确地取上述标准溶液(1ml相当于1mgal2o3)10ml，注入100ml容量瓶，用蒸馏水稀释至刻度。
2.11铜贮备溶液(1ml相当于1mgcuo)。称取硫酸铜(cuso4·5h2o)31g(称准至1mg)，溶于300ml蒸馏水中，加硫酸溶液(1+1)1ml，倾入1l容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度。
2.12铜工作溶液(1ml相当于0.2mgcuo)。取铜贮备液(1ml含1mgcuo)200ml，用蒸馏水稀释至1l。该溶液对氧化铝的滴定度按下述测定方法标定。取铝工作溶液(1ml相当于0.1mgal2o3)5ml注入250ml锥形瓶，加蒸馏水至100ml，按第3章测定方法进行标定。
铜工作溶液对铝(al2o3)的滴定度t按下式计算：

式中c——铝标准溶液的含量，mg/ml；
v——取铝标准溶液的体积，ml；
a——标定所消耗铜工作溶液的体积，ml。
3测定方法
用移液管吸取待测试液vml(含0.05mgal2o3以上)，注入250ml锥形瓶中，加蒸馏水至100ml左右，加0.5%edta溶液10ml，加1%*指示剂2滴，以氨水(1+1)中和至溶液微红，滴加2mol/l盐酸溶液使红色刚好退去，再多加4滴。加乙酸-乙酸铵缓冲溶液5ml，加0.4%pan指示剂3滴，溶液为黄色，于电炉上加热至沸腾，取下稍冷。用铜贮备溶液(1ml相当于1mgcuo)滴定，接近终点时(溶液呈淡黄色)改用铜工作溶液(1ml相当0.2mgcuo)滴定到紫红色(不计读数，但应滴准)。加饱和氟化钠溶液5ml，硼酸约0.1g，再于电炉上加热至沸腾，取下稍冷，用铜工作溶液(1ml相当于0.2mgcuo)滴定至由黄色变为紫红色即为终点。记录消耗铜工作溶液的体积a(ml)。
4计算及允许差
4.1试样中氧化铝(al2o3)的含量x%按下式计算：

式中 t——铜工作溶液对氧化铝的滴定度，mg/ml；
a——第二次滴定时消耗铜工作溶液的体积，ml；
m——试样的质量，mg；
v——吸取待测试液的体积，ml。