db13/t 5016-2019 保健食品中钙的测定 自动电位滴定法
范围
本标准规定了自动电位滴定法测定保健食品中钙含量的原理、试剂和材料、仪器设备、分析步骤、分析结果的表述、精密度、定量限。
本标准适用于补充钙的保健食品中钙含量的测定。
原理
试样经过处理后制备成溶液，选用钙复合电极(或等效电极)与被测溶液组成工作电池。在强碱性(ph=12～13)条件下，以乙二胺四乙酸二钠(edta)滴定，钙与edta形成络合物。随着滴定剂的加入，待测钙离子浓度不断减小，电极电位随之变化。在滴定终点时，溶液中钙离子全部与edta形成络合物引起电极电位的突跃。根据电极电位突跃发生时所消耗edta的量计算试样中钙的含量。
试剂和材料
除非另有规定，本方法所用试剂均为分析纯，实验用水为 gb/t 6682 规定的三级水。
试剂
氢氧化钠(naoh)。
硫化钠(na2s)。
柠檬酸钠(na3c6h5o7·2h2o)。
盐酸(hcl, ρ20=1.19g/ml): 优级纯。
硝酸(hno3, ρ20=1.42g/ml): 优级纯。
乙二胺四乙酸二钠(edta，c10h14n2o8na2·2h2o)。
试剂配制
硝酸溶液(1+99): 吸取10ml硝酸，加入990ml水中，混匀。
盐酸溶液(1+1): 量取500ml盐酸，加入500ml水中，混匀。
氢氧化钠溶液(2.5mol/l): 称取100g氢氧化钠，用水溶解并稀释至100ml，混匀。
硫化钠溶液(10 g/l)：称取1 g 硫化钠，用水溶解稀释至100 ml，混匀。
柠檬酸钠溶液(0.05mol/l): 称取14.7g柠檬酸钠，用水溶解并稀释至1000ml，混匀。
标准滴定溶液配制
乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液(0.05mol/l): 按 gb/t 601 的规定配制和标定。
乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液(0.01mol/l): 准确吸取乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液20.00ml于100ml容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀。临用现配。
仪器设备
自动电位滴定仪: 电位范围-1200mv～1200mv，电位分辨率0.1mv，配钙复合电极(或等效电极)。
分析天平: 感量为0.01g，0.001g和0.0001g。
微波消解系统: 配聚四氟乙烯消解内罐。
马弗炉。
电热板或电热炉。
分析步骤
试样制备
固体样品
取不少于20g样品于研钵中，粉碎，研磨至粉末。
液体样品
取不少于20g样品，混匀。
试样消解
按 gb 5009.92 中规定的方法消解，同时作空白试验。
试样测定
根据钙的含量，准确吸取试样消化液及空白溶液于100ml滴定杯中，加0.5ml硫化钠溶液，1ml柠檬酸钠溶液，10ml氢氧化钠溶液，加水至50ml，以edta标准滴定溶液作为滴定剂，将滴定头和钙复合电极放入试样溶液中，开始滴定，仪器自动识别滴定终点，记录结果。
注: 滴定用试样消化液的体积参考附录a规定。对于空白试验或消耗滴定剂体积过小的滴定反应，可考虑将滴定参数中小加液量、大加液量均设置为较低的数值再进行实验，以得到曲线更平滑、突跃更明显的实验数据。或增大取样量。
分析结果的表述
样品中钙的含量按式(1)计算:
式中:
x 一一试样中钙的含量，单位为克每百克或克每百毫升(g/100g或g/100ml)；
c 一一edta标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/l)；
v1一一滴定试样溶液时所消耗的edta标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)；
v0一一滴定空白溶液时所消耗的edta标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)；
v2一一试样消化液的定容体积，单位为毫升(ml)；
1000一一ml转换为l的换算系数；
m 一一试样质量或移取体积，单位为克或毫升(g或ml)；
v3一一滴定用试样消化液的体积，单位为毫升(ml)；
40.08一一钙的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。
计算结果保留三位有效数字。
精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的差值不得超过算术平均值的5%。
定量限
以称样量2g(或2ml)，样品处理后，定容至100ml，按试样测定步骤取50ml进行测定，方法的检出限为0.002g/100g或0.002g/100ml，定量限为0.006g/100g或0.006g/100ml。
京都电子kem 自动电位滴定仪 at-710s