直接电位法
溶液中h+活度的测定(两次测量法、标准曲线法、标准加入法)
1、指示电极——玻璃电极(-)
①φ玻=k(电极常数)-0.059ph(25℃)
②玻璃电极的性能——转换系数s
s=-δφ玻/δph(t=25℃时,s=0.059)
溶液中ph变化一个单位引起玻璃电极电位的变化值。
③碱差:ph>9时,ph测得值小于真实值,产生负误差
原因:玻璃电极对钠离子也有响应
酸差:ph<1时,ph测得值大于真实值,产生正误差
故ph=1~9适用
④不对称电位(φas)
当a外=a内,φm却=1~3mv
原因:
(1)膜内外表面结构和性能不尽相同
(2)外表面被污染、腐蚀或划刻
解决:浸泡电极,降低不对称电位。
⑤内阻:50~500mω
要用专门的电子电位仪,减小测量误差
⑥使用t:0~50℃
过低电阻增大,过高影响离子交换,降低使用寿命。
2、溶液ph的测定
①组成
②原理
e=φ甘-φ玻=k’+0.059ph
测定两次,消去k’
③注意事项
(1)使用范围ph=1~9
(2)两次测量法中,标液phs应与待测液phx接近,δph≤3
(3)玻璃电极需在蒸馏水中浸泡24h以上,降低并稳定不对称电位,活化电极
(4)在同一t下测 。西安卓凡石油仪器提供