《水质ph值的测定•玻璃电极法
(gb 6920-1986)》是华人民共和国国家标准
水质—ph 值的测定—玻璃电极法
1 适用范围
本法适用于饮用水、地面水及工业废水 ph值的测定。
水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及高含盐量均不干扰测定；但在 ph＜1的强酸性溶液中，会有所谓“酸误差”，可按酸度测定；在 ph＞10的碱性溶液中，因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为“钠差”。消除“钠差”的方法，除了使用特制的“低钠差”电极外，还可似选用与被测溶液的 ph值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。
温度影响电极的电位和水的电离平衡。须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致，并使被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在±1℃之内。
2 定义
ph 是从操作上定义的。对于溶液x，测出伽伐尼电池参比电极1kc1 浓溶液h 溶液×|h2|pt 的电动势ex。
将朱知 ph（x）的溶液 x换成标准 ph溶液 s，同样测出电池的电动势 es，则
ph（x）＝ph（s）+（es—ex）f/（rtin10）
因此，所定义的ph是无量纲的量。ph没有理论上的意义，其定义为一种实用定义。但是在物质的量浓度小于 0.1mo1.dm-3的稀薄水溶液有限范围，既非强酸性又非强碱性（z＜ph＜12）时，则根据定义有ph＝-log10［c（h＋）y/（mo1.dm3）］±0.02
式中c（（h+）代表氢离子h＋的物质的量浓度，y代表溶液中典型 1，—1价电解质的活度系数。
3 原理
ph 值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。在
25℃，溶液中每变化1 个ph 单位，电位差改变为59.16 毫伏，据此在仪器上直接以ph 的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。
4 试剂
4.1 标准缓冲溶液（简称标准溶液）的配制方法4.1.1 试剂和蒸馏水的质量
4.1.1.1 在分析中，除非另作说明，均要求使用分析纯或优级纯试剂，购买经中国计量科学研究院检定合格的袋装 ph标准物质时，可参照说明书使用。
4.1.1.2 配制标准溶液所用的蒸馏水应符合下列要求：煮沸并冷却、电导率小于2×10-6s/cm 的蒸馏水，其 ph以 6.7～7.3之间为宜。
4.1.2 测量ph 时，按水样呈酸性，中性和碱性三种可能，常配制以下三种标准溶液：
4.1.2.1 ph 标准溶液用（ph4.008 25℃）
称取先在 110～130℃干燥 2～3小时的邻苯二甲醉氢钾（khc8h4o4）10.12克，溶于水并在容量瓶中稀释至 1升。
4.1.2.2 ph 标准溶浓乙（ph6.865 25℃）
分别称取先在 110～130℃干燥 2～3小时的磷酸二氢钾（kh2po4）3.388克和磷酸氢二钠（na2hpo4）3.533
克，溶于水并在容量瓶中稀释至 1升。
4.1.2.3 ph 标准溶液丙（ph9.180 25℃）
为了使晶体具有一定的组成，应称取与饱和溴化钠（或加蔗糖溶浓（室温）共同放置在干燥器中平衡两昼夜的硼砂（na2b4bo7.10h2o）3.80g，溶于水并在容量瓶中稀释 1l。
当被测样品 ph值过高或过低时，应参考表 1配制与其 ph值相近似的标淮溶液校正仪器。
标准溶浓的保存ph电极极法，也叫电化学法