中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
sn/t 0736.14-2011
进出口化肥检验方法第14部分：离子色谱法测定微量无机阴离子
test method of import and export fertilizers-part 14：determination of trace inorganic anions by ion chromatography method
前言
sn/t 0736《进出口化肥检验方法》系列标准共分为14部分：
——第1部分：取样和制样；
——第2部分：水分的测定；
——第3部分：粒度的测定；
——第4部分：火焰原子吸收光谱法测定钠量；
——第8部分：缩二脲含量的测定；
——第10部分：游离酸的测定；
——第11部分：自动分析仪测定氮含量；
——第12部分：电感耦合等离子体质谱法测定有害元素砷、铬、镉、汞、铅；
——第13部分：火焰原子吸收光谱法测定铜、锌、铁、锰、镁、钴、镍的含量；
——第14部分：离子色谱法测定微量无机阴离子。
本部分为sn/t 0736《进出口化肥检验方法》系列标准的第14部分。
本标准按照gb/t1.1-2009给出的规则起草。
本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。
本部分起草单位：中华人民共和国陕西出入境检验检疫局、中华人民共和国侯马出入境检验检疫局。
本部分主要起草人：王昌钊、张遴、乐爱山、张新智、蔡砚、赵临强。
本部分系首（shou）次发布的出入境检验检疫行业标准。
1范围
本部分规定了进出口化肥中氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子和磷酸根离子的离子色谱测定方法。
本部分适用于进出口无机肥、有机无机复混肥料中微量氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子和磷酸根离子的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可（ke）少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
gb/t6682分析实验室用水规格和试验方法
sn/t 0736.1进出口化肥检验方法取样和制样
3原理
无机肥采用超声提取，有机无机复混肥料采用超声提取、离心、固相萃取柱分离等方法提取和净化。以氢氧化钾溶液为淋洗液，阴离子交换柱分离，电导检测器检测。以保留时间定性，外标法定量。
4试剂
除另有规定外，分析用水为符合gb/t 6682规定的一级水。
4.1氯离子（ci-）标准溶液（1000 mg/l，水基体）。
4.2亚硝酸根离子（no2-）标准溶液（1000 mg/l，水基体）。
4.3硝酸根离子（no3-）标准溶液（1 000 mg/l，水基体）。
4.4硫酸根离子（so32-）标准溶液（1 000 mg/l，水基体）。
磷酸根离子（po43-）标准溶液（1000 mg/l，水基体）。
4.6氯化物（以cl-计，下同）和亚硝酸盐（以no2-计，下同）混合标准使用液：准确移取氯离子（ci-）和亚硝酸根离子（no2-）的标准溶液各5 ml于100 ml容量瓶中，用水稀释至刻度，此溶液1 ml含氯离子、亚硝酸根离子各50.0μg。
4.7硝酸盐（以no3-计，下同）、硫酸盐（以so32-计，下同）和磷酸盐（以po43-计，下同）混合标准使用液：准确移取硝酸根离子（no3-）、硫酸根离子（so32-）和磷酸根离子（po43-）的标准溶液各10 ml于100 ml容量瓶中，用水稀释至刻度，此溶液1 ml含硝酸根离子、硫酸根离子、磷酸根离子各100.0μg。
5仪器和设备
5.1离子色谱仪：包括电导检测器，配有抑制器，高容量阴离子交换柱，25μl定量环。
5.2超声波清洗器。
5.3离心机：4 000 r/min。
5.4分析天平：感量0.1 mg。
5.5水性滤膜针头滤器：0.22μm。
5.6固相萃取小柱：on guard rp柱[0.1ml（1cc）]，使用前依次用5ml甲醇、10ml水通过，静置活化30 min.或等效c18柱（3 ml）。
5.7onguard ii ag柱[0.1ml（2.5cc）]，使用前用10ml水通过，静置活化30min。
5.8onguard ii na柱[0.1ml（1cc）]，使用前用10ml水通过，静置活化30min。
所有玻璃器皿使用前均需依次用2 mol/l naoh溶液和水分别浸泡4 h，然后用水冲洗3~5次，晾干备用。
6分析步骤
6.1试样的制备
按sn/t 0736.1规定制备实验室样品。
6.2提取
6.2.1无机肥
称取试样约0.25g（精确至0.0001g），置于100ml容量瓶中，用水定容至刻度，超声提取30min，通过0.22μm水性滤膜针头滤器，溶液待测。
6.2.2有机无机复混肥料
称取试样约0.25 g（精确至0.0001 g）置于100 ml容量瓶中，用水定容至刻度，超声提取30 min。取部分溶液于4000r/min离心15/min，离心后取上清液约15ml通过0.22μm水性滤膜针头滤器、rp柱，弃去前面3ml（如果测定亚硝酸根时，氯离子大于100ng/l，则需要依次通过水性滤膜针头滤器、rp柱、ag柱和na柱，弃去前面7 ml），收集后面洗脱液待测。溶液流速不大于3 ml/min。
6.3参考色谱条件
6.3.1色谱柱：氢氧化物选择性，可兼容梯度洗脱的高容量阴离子交换柱，如dionex lonpacras19保护柱4mm×250mm（带ionpacrag19保护柱4mm×50mm），或性能相当的离子色谱柱。
6.3.2淋洗液：氢氧化钾溶液，梯度淋洗琳洗液0h-浓度见表1：
6.3.3抑制器：连续自动再生膜阴离子抑制器，或等效抑制装置。
6.3.4检测器：电导检测器，检测池温度35℃。
6.3.5淋洗液流速：1. 0 ml/min。
6.3.6进样体积：25μl（可根据样品中被测离子含量进行调整）。
6.4测定
6.4.1标准曲线
分别移取氯化物、亚硝酸盐混合标准使用液和硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐混合标准使用液，加水稀释，制成系列标准溶液，含氯离子和亚硝酸根离子浓度分别为0.0 mg/l、0.25 mg/l、0.5 mg/l、2.50 mg/l、5.00 mg/l、10.00 mg/l，硝酸根舒子、硫酸根离子和磷酸根离子浓度分别为0.0 mg/l、0.50 mg/l、1.0mg/l、5.00mg/l、10.00mg/l、20.00mg/l，从低到高浓度依次进样，得到上述各浓度标准溶液的色谱图。以氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子和磷酸根离子的浓度（mg/l）为横坐标，
以峰高（μs）或峰面积为纵坐标，绘制标准曲线或计算线性回归方程。
6.4.2样品测定
用1.0ml注射器分别吸取空白和试样溶液，在相同工作条件下，依次注入离子色谱仪中，记录色谱图。根据保留时间定性，分别测定空白和样品的峰高（μs）或峰面积。混合标准溶液色谱图参见附录a。
空白溶液除不加样品外按样品处理步骤进行处理。
样品待测液中待测物的响应值应在标准线性范围之内。
7结果计算
试样中氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子硫酸根离子和磷酸根离子含量，按式（1）计算：
式中：
w——试样中氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子或磷酸根离子的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；
ρ——测定用试样溶液中的氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子或磷酸根离子质量浓度，单位为毫克每升（mg/l）；
ρ0——空白溶液中氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子或磷酸根离子的质量浓度，单位为毫克每升（mg/l）；
v——试样溶液体积，单位为毫升（ml）；
f——试样溶液稀释倍数；
m——试样取样量，单位为克（g）。
计算结果保留三位有效数字。
8方法的测定低限、回收率
8. 1测定低限
本方法的测定低限分别为氯离子8mg/kg、亚硝酸根离子8mg/kg、硝酸根离子20mg/kg、硫酸根离子20 mg/kg、磷酸根离子40 mg/kg。
8.2回收率
化肥中氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子和磷酸根离子回收率实验数据：
氯离子回收率为84. 0%~106.7%；亚硝酸根离子回收率为89.1%~107.1%；
硝酸根离子回收率为81.7% ~ 106.5%；硫酸根离子回收率为83.5%~104.0%；
磷酸根离子回收率为82.0%~105.7%。