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反式脂肪酸(TFA)分析(1)

jana rousova
世界上引发死亡的主要疾病之一是心脏病,占2015年美国死亡人数的约24%。与心血管疾病有关的因素之一是人工反式脂肪酸(tfa)的消耗。人工tfa是部分氢化植物油的副产物,氢化植物油被作为黄油中的饱和脂肪酸的替代物。tfa具有比其顺式对应物更高沸点的,允许更密集的填充,从而产生固体形式的氢化油。可惜,这不是顺式和反式脂肪酸仅有的不同。顺式脂肪酸有助于维持低密度和高密度脂蛋白*(分别为ldl和hdl)之间的健康平衡,但人工tfa可增加ldl水平并降低hdl水平。此外,tfa可增加*的总量,增加心血管疾病的风险。
都在努力消除“部分氢化油”(人工tfa的主要来源)。在欧洲,丹麦是2004年个执行立法实施的,其次是奥地利,瑞典,匈牙利和拉脱维亚,而其他欧洲实施了自愿自我监管的指导方针。2015年6月,美国fda宣布“部分氢化油”不再是“通常认为是安全的”,食品制造商在三年内逐步淘汰它(除非另有批准)。2018年5月14日,世界卫生组织(who)与非营利组织“resolve to save lives”一起发布逐步消除工业生产的tfa的指南,目标是到2023年*淘汰“部分氢化油”和人工tfa。
距离美国禁止人工tfa不到一个月,我们决定测试传统上含有tfa的产品-人造黄油棒,起酥油和黄油味爆米花。人造黄油和起酥油是在当地一家杂货店购买的,而爆米花是在一家美元商店购买的。按照ichihara等人的方法,用甲醇钠甲酯化,并在多个restek柱上分析,即rtx-2330,rt-2560和famewax。所有这些色谱柱均可用于脂肪酸甲酯(fame)分析,其中rtx-2330是一般使用的具有氰基聚合物固定相的极性色谱柱,而famewax可提供与其他carbowax色谱柱相当的洗脱顺序,具有更好的fame分辨率。rt-2560经过专门配制,可确保对关键顺式/反式fame进行准确定量。
让我们从人造黄油开始。人造黄油以前含有10-20%的饱和脂肪酸,30-40%的单不饱和脂肪酸,20-30%的多不饱和脂肪酸和约15%的tfa。我们测试了新的人造黄油,其成分约为40%饱和度(峰1-6,图1),23%单不饱和(峰7a-8,图1),37%多不饱和脂肪酸(峰9-10,图1)和无tfa(峰7b,图1)。这种改变主要是由于添加了棕榈油和棕榈仁油,其含有更多的饱和脂肪酸(分别约为50%和80%)。在图1中我们可以看到酯交换的人造黄油棒的色谱图(红色),和加入常见的人工tfa(反式-9-十八碳烯酸甲酯)的样品的色谱图(蓝色)。
图1:甲酯化的人造黄油棒的gc分析。红色-原始样品,蓝色-样品加入反式-9-十八碳烯酸甲酯(7b)。
柱子之间的差异是显而易见的。基于氰基聚合物的柱(分别为rtx-2330和rt-2560,图1 a和b)在顺式之前洗脱出反式异构体。这对分析特别有利,因为即使使用gc-ms,我们也无法根据其ei光谱区分异构体。这有助于明确地确定峰8为顺式-11-十八碳烯酸甲酯。而carbowax聚合物基色谱柱,虽说famewax柱能够分离顺式/反式异构体(我们可以看到两个不同的峰,图1 c峰7a和7b),但反式异构体在其顺式对应物后立即洗脱。
我们分析的下一个产品是起酥油。传统的起酥油含有多达40%的工业tfa。与人造黄油一样,我们购买的起酥油没有明显的tfa存在(图2)。与人造黄油相比,起酥油中的多不饱和脂肪酸占fame的近50%,这也与产品的20.8%多不饱和脂肪酸标签直接矛盾。
图2:甲酯化的起酥油分析
值得注意的是,起酥油中脂肪酸饱和度的相对含量低于人造黄油。这很可能是由于没有棕榈仁油,但棕榈油仍然存在。我们的第三个样品,黄油味爆米花(图3),不含棕榈或棕榈仁油,产生的饱和脂肪酸含量少,约为16%。此外,爆米花含有多的单不饱和脂肪酸(主要是油酸)-约占总fame的67%。这可以归因于油的来源-人造黄油和起酥油中的脂肪都是由大豆油,棕榈油和棕榈仁油(人造黄油)组成,爆米花的脂肪来源是菜籽油和*氢化的棉籽油。
图3:甲酯化的爆米花的黄油调味料分析
总体而言,我们的评估证实美国食品生产商淘汰了人造tfa。另一方面,棕榈仁和棕榈仁油的引入意味着饱和脂肪酸含量的增加。在选择色谱柱时,famewax可以在较短的分析时间内分离大多数fame(特别是较长链),但是,如果需要定量测定tfa,rt-2560是您的优选。
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