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x射线荧光光谱法直接测定茶叶中22种元素

摘 要:
茶叶是常用的饮料。茶叶中含有丰富的无机成分。这些无机微量元素的存在,对人体健康具有很大作用。
目前测定茶叶中微量元素的方法报导不多。多数先将样品灰化,然后用化学方法或分析仪器测定。虽然这方法的准确度、精密度较好,但成本高、流程长,操作过程中难免沾污和损失,对痕量元素和易挥发元素的测定非常不利〔1,2〕。
x射线荧光光谱法无需对样品进行化学处理,采用粉末直接压片即可测定。该方法具有准确、快速、成本较低等优点〔3〕。
1 实验部分
1.1 主要仪器和试剂
pw1404型x射线荧光光谱仪(荷兰philips公司);50吨油压千斤顶;gbw07602(灌木枝叶标样);gbw07603(灌木枝叶标样);gbw07604(杨树叶标样);gbw07605(茶叶标样);gbw07108(岩石标样);低压聚乙烯。
1.2 工作条件
铑靶x射线管,最高工作电压60kv,最高工作电流60ma;分光晶体有pe, lif200, ge; 配有流气正比计数器(fl)和闪烁计数器(sc),也可做联合探测(fs)。
1.3 标准样品制备
茶叶中元素的含量较低。而植物类标准物质少,有些元素的含量范围小。我们采用国家级植物标样gbw07602、gbw07603、gbw07604、gbw07605和国家级岩石标gbw07108,按照不同比例进行混合,配制一套标准。每个混合标样总量为1.0000g,混匀后压片。各元素含量范围见表1。
1.3 试样制备
将茶叶样品在60℃烘干,研磨通过200目。称取1.0000g,以低压聚乙烯镶边垫底,用30吨压力压制成直径为30mm的样片。放在干燥器中待测。
1.4 基体效应校正及谱线重叠干扰的消除
采用x40软件中的philips模式,对元素之间的影响进行了校正。数学表达式为:
其中:c(i):元素i的浓度(%);
 d(i):元素i固定背景校正因子;
 l(i,1):元素1对元素i的谱线重叠校正因子;
 z(1),z(j):元素1,j的浓度(%),或以kcps表示的l,j的计数率
 e(i):元素i校正曲线斜率的倒数
 r(i):元素i的净计数率
 r(s):内标元素的净计数率。如无内标,rs为1。
 α(i,j):元素j对元素i的影响系数
采用经验系数法对各待测元素进行线性回归。
表1 各元素含量范围
元素 含量范围(μg/g) 元素 含量范围(μg/g) 元素 含量范围(%)
as 0.28~2.82 p 528~2840 al 0.104~1.44
ba 18~70 pb 1.5~44.1 ca 0.43~13.86
co 0.18~4.70 rb 4.2~69.8 cl 0.23~1.92
cr 0.55~17.15 s 1785~7300 k 0.75~1.66
cu 5.2~18.5 sr 15.2~629 mg 0.17~1.71
fe 264~4216 ti 20.4~1027.5 si 0.21~3.94
mn 45~1240 v 0.64~19.2    
ni 1.7~9.8 zn 20.6~55
2 结果与讨论 2.1 准确度
我们把3个标样作为未知样品测量。结果与推荐值很一致。
2.2 精密度
为考察方法的精密度,我们对同一标样连续进行10次平行测定,含量3920μg/g, rsd<1%;含量10μg/g, rsd<10%。此标样为0.8100g gbw07603与0.1900g gbw07108混合而成。
2.3 实验样品测定
我们对5种茶叶样品进行了测定。结果见表2。
表2 实际样品测定结果
sr rb pb as zn cu co ni fe mn v
茉莉 7.74 35.0 - - 7.3 6.94 0.11 7.75 5.80 273 -
毛尖 4.43 40.8 - -
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