砷化物的测定
砷—arsenic砷化物—arsenical
砷是极毒的物质,含砷工业三废给人类及环境带来很大危害。我国砷污染(arsenicpollution)也时有发生。
事例1:珠江上游的粤北地区就发生过“**病”事件。在该地区的居民中出现了一种皮肤象**皮斑点、手脚掌长硬结、肚子胀大的怪病,人称“**皮”病。患者四肢疼痛,行走困难,肌肉萎缩,精神十分痛苦,形象惨不忍睹。经调查发现,该病是由砷污染引起的慢性中毒,污染源为某公社的炼砒厂。该厂工艺落后,设备简陋,厂内遍地,砒尘满天飞,三废任意排放,剧毒砷化物污染了附近水域、农田,造成上述怪病。该厂工人癌症发病率17%,癌死率55.5%。
事例2:见多媒体课件。
砷化物的毒性以为人们所熟悉,象:
arsenic white =arsenictrioxide
雄黄arsenicdisulfide
雌黄arsenic yellow = arsenictrisulfide
胂arsenic trihydride
其中由于是气体,毒害也就越大,实验中应格外注意。
砷化物用于医药(**皮肤病)、杀虫剂,由于剧毒,一般已被淘汰。
由于砷的毒性,所以引起人们的重视,要对其进行监测。测定方法有以下几种:
砷的测定方法
比色法
钼兰法
较早提出的成熟方法
二乙基二硫代氨基甲酸银法
较准确,是我国环境监测的标准方法
砷斑法
半定量方法,误差较大
原子吸收
分光光度法
受仪器设备的限制,不能推广,是国外一些国家采用的标准方法
1.二乙基二硫代氨基甲酸银比色法(ag—ddc法)
原理:水样(as(ⅲ)、as(ⅴ)、无机as、有机as) as(ⅴ)+sncl2—kias(ⅲ)pb(ac)2浸过的脱脂棉吸收液红色络合物530nm,1cm比色皿,试剂空白为参比比色。
装置:见多媒体课件
实验操作:见实验课或多媒体课件
反应式:①还原as(ⅲ)as(ⅴ)
①气化as(ⅲ) ash3
as(ⅲ)+3[h] ash3
②显色(略)
这种比色方法简单易行,干扰少,为砷的特殊反应。
应注意:由于hno3对反应有干扰,所以采来的水样若需要加酸保存,只能加h2so4作保护剂。若水样需用hno3—h2so4消解,则消解的后期,应产生大量的so3白烟,以赶掉hno3(由于hno3比h2so4更易挥发)。
思考题:1.样品消化过程中hno3未赶净会产生什么现象?对测定结果有何影响?
2.实验过程中出现紫色结晶的原因是什么?如何克服?
各试剂的作用:
hno3—h2so4:消化液,控制酸度
sncl2—ki:还原剂,将as(ⅴ)as(ⅲ)
zn粒:与酸反应生成新生态氢,还原as(ⅲ)ash3
pb(ac)2脱脂棉:吸收h2s,去除干扰
吸收液:二乙基二硫代氨基甲酸银—显色剂
三乙醇胺—溶剂(二乙基二硫代氨基甲酸银溶于三乙醇胺)
氯仿—溶剂(三乙醇胺溶于氯仿)
2.砷斑法
原理:水样(as(ⅲ)、as(ⅴ)、无机as、有机as) as(ⅴ)+sncl2—kias(ⅲ)pb(ac)2浸过的脱脂棉hgbr2试纸黄棕色斑与标准色斑比较
装置:(略)
实验操作:见实验课
反应式:①还原as(ⅲ)as(ⅴ)
③气化as(ⅲ) ash3
as(ⅲ)+3[h] ash3
④显色