摘要： eurofins eaton analytical-安捷伦方法 521.1（eea-安捷伦方法 521.1）以使用电子电离 (ei) 模式下的三重四极杆 gc/ms (gc/ms/ms) 对饮用水中亚硝胺类化合物进行的多实验室研究为基础开发而来1 。目前，离子阱 gc/ms (gc/it) 是美国* (epa) 方法 521 *的技术，但该技术现已过时。只要样品前处理步骤不变，epa 也可采用其他检测方法。在 epa 方法 521 中，对分析物添加 n-亚硝基吗啉 (nmor) 进行研究。研究分为两个阶段。在第 i 阶段，实验室 a 证明与经过批准的 gc/it 相比，gc/ms/ms 能够获得更低的低浓度小报告限值 (lcmrl) 和检测限 (dl)。gc/ms/ms 还具有更少的进样量和更短的分析时间。对大量实际样品中的亚硝胺类化合物进行分析后发现，gc/ms/ms 与 gc/it 呈现了良好的相关性。在第 ii 阶段中，实验室 a 萃取 lcmrl 样品 (32) 并分发至实验室 b 与实验室 c，分别采用 agilent 7010 和 7000 gc/ms/ms 系统进行验证。7010 和 7000 gc/ms/ms 的结果均优于方法 521 中的 lcmrl 和 dl 要求。获得的线性校准曲线 r2 > 0.99。方法性能经过三个不同实验室的验证并获得了 epa 对方法等效性的书面批准。
前言亚硝胺类化合物，特别是亚硝基二jia胺 (ndma)，是存在于饮用水中的污染物，这类物质对健康的潜在威胁引发了环保团体的关注2 。工业来源污染（如火箭燃料生产中产生的直接污染物）将产生高浓度的 ndma。此外，ndma 也是饮用水和废水进行氯化、氯胺化和臭氧化消毒的副产物3 。epa 方法 521 (2005) 是一种测定饮用水中亚硝胺类化合物的方法4 。gc/it 是方法 521 中使用的仪器，但这项技术已经过时。epa 地下水和饮用水办公室 (ogwdw) 考虑在不改变样品前处理指南和灵敏度标准的前提下，替换为其他检测技术。
eea-安捷伦方法 521.1 使用三重四极杆 gc/ms (gc/ms/ms) 作为替代技术进行开发，并经过了两部分的研究。在研究第 i 阶段，实验室 a 比较了 gc/it 与 gc/ms/ms 的性能。在第 ii 阶段中，实验室 a 将样品萃取物分发给实验室 b 和实验室 c，按照 epa 方案采用 gc/ms/ms 进行三实验室验证研究。使用 gc/ms/ms 对方法 521 中列出的亚硝胺类化合物以及其他 nmor（表 1）进行了 lcmrl 与 dl 评估4 。7010 和 7000 gc/ms/ms 系统分别配备了高效离子源 (hes) 和 extractor 离子源。 7010 hes 是一种全新设计的离子源，产生的离子是 7000 extractor 离子源的 20 倍，灵敏度大大提高（图 1）。在第 ii 阶段中对这两种离子源进行研究，以确定满足方法 521 中的 lcmrl 和 dl 要求是否需要 hes。
本应用简报将介绍 eea-安捷伦方法 521.1 的开发，该方法利用 gc/ms/ms 技术以电子电离 (ei) 模式代替方法 521 中的 ci 模式，对饮用水中的亚硝胺类化合物进行测定。方法 521 中与样品前处理和质量控制相关的程序和指南不发生改变4 。
实验部分样品前处理样品前处理的详细说明见 eea-安捷伦方法 521.11,4。将水样通过含椰壳活性炭的固相萃取 (spe) 柱，萃取出分析物和替代物，并用二氯甲烷洗脱。将二氯甲烷萃取液浓缩致干，之后添加内标。使用 gc/ms/ms 或 gc/it 对样品组分进行分离、鉴定和分析。 gc/ms/ms 系统 agilent 7010 gc/ms/ms 和 7000 gc/ms/ms 系统各包含一台 agilent 7890 气相色谱仪 (gc)，分别配备 7010 和 7000 三重四极杆质谱检测器。两台系统均配备 7693 自动液体进样器 (als) 和多模式进样口 (mmi)。不同实验室间的进样口温度与参数互不相同。 • 实验室 a 采用不分流程序升温进样 • 实验室 b 采用不分流恒温进样 • 实验室 c 采用脉冲不分流恒温进样表 2–4 分别列出了进样器、gc 和 msd 参数。表 5 列出了所有亚硝胺类化合物分析的多反应模式 (mrm) 离子对以及佳碰撞能量。
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结论 eea-安捷伦方法 521.1 提供了一种用于饮用水中亚硝胺类化合物分析的流程，本方法使用 gc/ms/ms 技术代替了经批准但已过时的 gc/it 技术。在对实际水样进行分析和校准时，gc/ms/ms 和 gc-it 表现了良好的相关性。如分发样品组的实验室间验证研究结果所示，7010 和 7000 gc/ms/ms 系统可轻松满足 lcmrl 和 dl 要求，且进样量更低、分析时间更短，并对分析物实现基线*分离。gc/ms/ms 方法稳定，衬管选择和参数设置灵活，可以满足 lcmrl 和 dl 要求。基于这些数据，epa 已经正式批准使用该方法代替 gc/it 进行亚硝胺类化合物的分析1 。