金属的腐蚀形态
金属的腐蚀形态可分为两大类:均匀(全面)腐蚀和局部腐蚀,均匀(全面)腐蚀包括全面成膜腐蚀和无膜腐蚀。
(1)全面成膜腐蚀:腐蚀在金属的全部或大部分面积上进行,而且生成保护膜,具有保护性。例如:碳素钢在稀硫酸中腐蚀很快,当硫酸浓度大于50%时,腐蚀率达到zui大值,此后浓度再继续增大腐蚀率反而下降。这是由于浓硫酸的强氧化性,在钢铁的表面生成一层组织致密的钝化膜,这种钝化膜不溶于浓硫酸,从而起到了阻碍腐蚀作用。
(2)无膜腐蚀:无膜全面腐蚀很危险,因为它保持一定速度全面进行腐蚀。
(3)局部腐蚀:局部腐蚀的形态有十三种,如缝隙腐蚀、脱层腐蚀、晶间腐蚀与应力腐蚀等等。据调查,化工装置中局部腐蚀约占70%。在诸多局部腐蚀的形态中与阀门制造有关且常见的是晶间腐蚀。
一般对均匀腐蚀的程度用腐蚀率表示,但如何评价则有不同规定。
按《石油化工企业管道设计器材选用通则》规定,介质对金属材料的腐蚀速率,管道金属材料的耐腐蚀能力可分为下列四类:
年腐蚀率不超过0.05mm的材料为充分耐腐蚀性材料;
年腐蚀率在0.05~0.1mm的材料为耐腐蚀性材料;
年腐蚀率在0.1~0.5mm的材料为尚耐腐蚀性材料;
年腐蚀率超过0.5mm的材料为不耐腐蚀性材料。
《腐蚀数据手册》对均匀(全面)腐蚀的耐蚀性用均匀腐蚀率来评价,见表1-2。
耐蚀性能的评价表1-2
腐蚀率,mm/a
评价
<0.05
优良
0.05~0.5
良好
0.5~1.5
可用,但腐蚀较重
>1.5
不适用,腐蚀严重
据《金属防腐蚀手册》(中国腐蚀与防护学会)对金属材料耐腐蚀性规定见表1-3。
金属材料耐腐蚀性的10级标准表1-3
耐蚀等级
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
腐蚀率,mm/a
<0.001
0.001
~
0.005
0.005
~
0.01
0.01
~
0.05
0.05
~
0.1
0.1
~
0.5
0.5
~
1.0
1.0~5.0
5.0
~
10.0
>10
耐蚀性类别
*耐蚀
很耐蚀
耐蚀
尚耐蚀
欠耐蚀
不耐蚀
(4)晶间腐蚀:局部地沿着结晶粒子边界向深度方向腐蚀的形式称晶间腐蚀。这种腐蚀,外面看不出腐蚀迹象。严重的晶间腐蚀可以穿过整个机体厚度。
产生晶间腐蚀的原因是由于沿晶粒边界析出碳化铬cr23c6或fecr化合物——称σ相,使晶界周围贫格,在适合的腐蚀介质(产生晶间腐蚀的介质)中,就形成碳化铬(阴极)——贫铬区(阳级)电池,使晶界贫铬区产生腐蚀。
由上述可看出晶间腐蚀是有条件的。其内因是必须有碳化铬或σ相沿晶界析出使晶界贫铬。其外因是必须有腐蚀贫铬区的介质。水和一些中性溶液并不腐蚀贫铬区,所以即使存在贫铬区也不会产生晶间腐蚀。如果晶界不贫铬,即使有产生晶间腐蚀的介质也不会产生晶间腐蚀。所以产生晶间腐蚀的内因、外因缺一不可。
产生贫铬的原因:一是钢水化学成分不合格,如碳高、铬低或含钛、铌的不锈钢中碳钛比或碳铌比不够。二是热处理工艺不正确或焊接或加工时加热至碳化物析出温度,而在900℃至400℃冷却速度不够快而析出碳化物造成贫铬。
2.1.2控制晶间腐蚀的方法
控制奥氏体不锈钢晶间腐蚀有三种方法:
(1)执行正确的热处理工艺,将钢加热至1100℃水淬(急冷)使碳化物向固溶体中溶解。但是,不同牌号的奥氏体不锈钢其淬火加热温度不完全都是1100℃,执行中要按标准规定。
(2)加入固定碳的元素钛或铌;
(3)采用含碳量≤0.03%的超低碳不锈钢。
2.1.3晶间腐蚀检验
晶间腐蚀检验的前题是试样的化学成分合格并经固溶处理。晶间腐蚀检验用的试片是80×18×3(长×宽×厚),上下两平面磨至ra0.8的薄片,并分为敏化状态试片和交货产品状态试片两种。
敏化试片:将试片在650℃下加热,保温2小时(压力加工件)或1小时(铸件)空冷。之所以在650℃加热是因为奥氏体不锈钢在500~700℃碳化铬zui易沿晶界析出造成晶界贫铬从而在产生晶间腐蚀的介质中发生晶间腐蚀。
交货产品试片:即试片经固溶处理,实际上是和铸件一同处理的试样上取下来的试片。
判别:试片在酸中浸泡后弯曲90°(铸件)或180°(锻件)若有裂纹则不合格。不合格时铸件要重新处理,然后再作试验,但固溶处理的次数不得超过两次。
奥氏体不锈钢的晶间腐蚀是很严重的,因此一定要按合同要求或按执行的标准来生产不锈钢阀门。
常用奥氏体不锈钢铸件、锻件材料见表1-4。
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